2.4  穩(wěn)定性試驗

  取本標(biāo)準(zhǔn)樣品， 模擬上市包裝， 在溫度為 0～4℃的條件下放置 24 個月， 分別于 0， 3， 6， 9， 12， 18， 24個月取樣， 按穩(wěn)定性重點考察項目檢測， 試驗結(jié)果見表 6。根據(jù) GB／T 15000–2008 《標(biāo)準(zhǔn)樣品工作導(dǎo)則(3) 標(biāo)準(zhǔn)樣品定值的一般原則和統(tǒng)計方法》 的要求，采用直線模型作為經(jīng)驗?zāi)Ｐ停?對長期穩(wěn)定性獲得的數(shù)據(jù)進(jìn)行分析。

斜率：

式中：

截距：

直線上的點的標(biāo)準(zhǔn)偏差：

取其平方根 s=0.0386135%， 與斜率相關(guān)的不確定度：

  自由度為 n–2 和 P ＝ 0.95(95% 置信水平 )，t _0.95,n–2 ＝ 2.571， t _0.95,n–2 s (b₁ ) ＝ 2.571×0.001 863% ＝ 0.004 790%， 由于斜率 ( b₁ ) < t _{0.95，n-2}s ( b₁ ) ， 故斜率是不顯著的， 因而未觀測到不穩(wěn)定性。

  長期穩(wěn)定性試驗結(jié)果表明， 章魚肉堿標(biāo)準(zhǔn)樣品在 0～4℃冷藏條件下保存 24 個月穩(wěn)定性良好， 所以樣品的有效期可定為 2 年。

  2.5  定值結(jié)果及其不確定度評定

  2.5.1  定值結(jié)果

  本標(biāo)準(zhǔn)樣品按照 GB／T 15000.3–2008 標(biāo)準(zhǔn)要求， 采用多個實驗室協(xié)作定值， 選擇獲得國家或部門認(rèn)可的， 具備資質(zhì)的 8 家實驗室進(jìn)行樣品定值。隨機抽取 8 瓶樣品， 每個定值實驗室送 1 瓶， 采用上述的離子色譜檢測法進(jìn)行測定， 應(yīng)用面積歸一法進(jìn)行定值， 定值結(jié)果見表 7。

  2.5.2  定值結(jié)果的不確定度評定

  根據(jù) GB／T 15000.3–2008 標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定， 定值結(jié)果由標(biāo)準(zhǔn)值和不確定度組成。標(biāo)準(zhǔn)樣品特性標(biāo)準(zhǔn)值的測量不確定度 U_CRM 由標(biāo)準(zhǔn)值定值試驗的不確定度u_char 、 均勻性檢驗的不確定度 u_b 和穩(wěn)定性檢驗的不確定度 u_lts 組成。依據(jù)全部測定結(jié)果， 計算章魚肉堿標(biāo)準(zhǔn)樣品的特性標(biāo)準(zhǔn)值和不確定度。

  (1) 標(biāo)準(zhǔn)值定值試驗的不確定度： u_char =0.02%。

  (2) 均勻性檢驗的不確定度 u_bb。

瓶間方差：

式中的

MS_among ， MS_within 來自表 5。

瓶間標(biāo)準(zhǔn)偏差是該方差的平方根：

(3) 穩(wěn)定性檢驗的不確定度 u_lts

由 2.3 穩(wěn)定性檢驗試驗可知：

u_lts ＝ s(b₁)t ＝ 0.001 863%×24 ＝ 0.05%

標(biāo)準(zhǔn)樣品定值結(jié)果的不確定度：

  擴(kuò)展不確定度U ₉₅ ＝ku=1.96×0.07%＝0.14%。通過統(tǒng)計學(xué)數(shù)據(jù)處理， 章魚肉堿標(biāo)準(zhǔn)樣品的特性值定值結(jié)果為 99.49%， 置信度為 95% 的擴(kuò)展不確定度為 0.14%。

  3.  結(jié)語

  研制了章魚肉堿標(biāo)準(zhǔn)樣品， 對其進(jìn)行了均勻性檢驗、 穩(wěn)定性考察， 考察結(jié)果表明該標(biāo)準(zhǔn)樣品符合標(biāo)準(zhǔn)樣品均勻性與穩(wěn)定性的要求。研制的章魚肉堿標(biāo)準(zhǔn)樣品對章魚肉堿相關(guān)產(chǎn)品的測量和科學(xué)研究提供了技術(shù)支撐和量值溯源保證， 具有重要意義。

來源：化學(xué)分析計量網(wǎng)

作者：謝全靈 ， 張怡評 ， 陳暉 ， 洪專 ， 陳偉珠 ， 方華

( 國家海洋局第三海洋研究所， 福建省海洋生物資源開發(fā)利用協(xié)同創(chuàng)新中心， 福建廈門361005)